Силиконовые формы (в кулинарном смысле)))

Нет, Юль, если силикон качественный, независимо от производителя и цены - запаха, да ещё сильного и неприятного, быть не должно, хоть на горячую решётку ставить, хоть на холодную. Совет про решётку относится к сохранности самой формы, чтобы не было контакта сразу с раскалённой поверхностью, чтобы форма не лопнула.
Так что причина запаха одна - вредные примеси в составе силикона в этой конкретной форме. Даже со второй из набора может такого не произойти, они же необязательно в одной партии выпускались.